1936年12月12日凌晨，张学良、杨虎城发动兵谏，扣押了前来西安督战的蒋介石。这就是著名的西安事变。这场事变的和平解决，宋氏姐妹发挥了不可替代的作用。

　　得知蒋介石被扣押的消息，身在上海的宋庆龄拍手称快。她与好友格雷尼奇饮酒庆祝，说：“不管下一步事态如何发展，这都是一件大好事。张学良和杨虎城舍得一身剐，把蒋介石抓起来，必能推动全国抗日局面的形成。”

　　巧合的是，西安事变爆发时，宋美龄与姐姐宋蔼龄、姐夫孔祥熙，同样在上海。那天，宋蔼龄将消息告诉了孔祥熙，提醒他“小妹要是知道了会很伤心，你要想好办法，再告诉她。”随后，夫妇二人驱车前往宋美龄住处。

　　听到姐夫说“西安发生兵变，委员长消息不明”时，宋美龄的感觉如同晴天霹雳。姐姐赶忙上去好言宽慰。经过一番商议，他们决定：先派遣蒋介石的顾问端纳前往西安，由他打探委员长的情况。此人早年做过张学良顾问，和他交情很深。

　　考虑到张学良和共产党关系密切，他们又商议好，求宋庆龄营救蒋介石。当晚，孔祥熙赶到宋庆龄住处，想求他营救委员长，还请她在一份谴责张、杨的声明上签字。她断然拒绝了：“张学良做得对。 要是我处在他的地位，我也会这样做的，甚至还会走得更远！”

　　孔祥熙听了，只好告辞走人。

　　此时，何应钦的官邸里，中央大员们正议论纷纷。对如何处理西安事变，军政部长何应钦人主张调集20个师，武力讨伐张，杨，还打算派飞机轰炸西安。

　　就在此时，宋美龄出现了，她质问何应钦：“何总司令，一切的事情我都知道了！现在我问你，你这样做是何用意？假如发动战争，你能善后？你能救出委员长？我现在老实告诉你，你这样做就是想谋害他！”

　　何应钦哑口无言了，不过，他并不打算放弃讨伐。因为蒋介石一死，他就是国民政府的最高领袖了。

　　宋美龄也清楚，何应钦不会听自己的。于是，她召集了黄埔军官开会，求军官们不要听何应钦的话，否则会伤害校长的性命。

　　见孔祥熙无功而返，宋美龄觉得亲自请二姐帮忙。只是，二姐和蒋介石的关系一直很糟，她会同意吗？

　　听着小妹的电话，宋庆龄的心态是矛盾的：毕竟作为同胞姐妹，听着小妹的哭泣声，她不可能不动容，可要救蒋介石，又违背了她的意愿。

　　再三考虑后，她决定：大敌当前，应放下成见，一致对外。此时，宋庆龄又收到共产国际的电报，要求她力保蒋介石的生命。随后，她又与中共方面取得联系，竭力促成国共合作。接着，她又邀请胡子婴到家中，问她能否陪自己到西安去，劝说张学良释放蒋介石。

　　胡子婴愣住，以为听错了。

　　宋庆龄见她不理解，就说：何应钦等亲日派唯恐中国不乱；蒋介石被杀，内战势必全面爆发，日军就可长驱直入，侵占全中国。”

　　胡子婴听后，表示陪孙夫人愿意前往。

　　然而，何应钦拒绝提供飞机，她去不成西安了。为了西安事变能够和平解决，她约见了中共代表潘汉年，他告诉宋庆龄，周恩来同志已经动身前往西安，请她劝宋子文、宋美龄也尽快前往。

　　在宋庆龄的斡旋下，宋美龄、宋子文于12月22日前往西安。

　　12月22日，宋子文、宋美龄、端纳乘飞机前往西安。当飞临西安上空时，宋美龄掏出一把左轮手枪，交给了端纳。她说，如果西安方面把我也扣住，请用这把枪将我打死。

　　飞机降落后，宋美龄一行来到蒋介石的住所。见到夫人冒险前来，蒋介石心中非常感动。

　　“你来干什么，这里很危险，不是个太平地方。”蒋介石低声说。

　　“危险？你不是更危险吗？可是你并没有少一条胳膊。达令，我这次来，你没想到吧？”

　　蒋介石微微一笑：“其实我早就知道了。今天早上做祷告时，上帝告诉我，将有一位妇人前来搭救。”

　　闲谈了一会，他们转入了正题。宋美龄向蒋介石分析了当下的形势。表示蒋介石如果拒绝张、杨的要求，就等于自毁前途。宋美龄的一席话，让固执的蒋介石开始回心转意。

　　另一方面，宋美龄还和张学良、杨虎城展开谈判。她极力保证，只要委员长回到南京，就履行诺言。到了25日下午，张、杨答应释放蒋介石。张学良决定陪同蒋前往南京。西安事变和平解决。

　　宋美龄以蒋夫人的身份出现在西安，其大智大勇，不但令张学良佩服不已，还大大提升了在蒋介石心中的地位，他说来世还要和宋美龄做夫妻。

　　西安事变的和平解决， 不但对全国意义深远，对宋氏三姐妹的关系同样影响很大。从此以后，宋氏三姐妹将共同致力于抗日救国。