孙俪的父母于1995年离婚，孙俪跟着母亲生活。父亲几年后再婚后，又生有一女，取名孙艳。孙俪非常疼爱这个同父异母的妹妹，两人关系特别好，妹妹也很信任孙俪，两人就像是闺蜜一样。孙俪还喜欢带着妹妹一起出游，妹妹的教育费用也都是孙俪承担。

　　当年孙俪出演《上海滩》时就曾带着妹妹进剧组客串，在《甄嬛传》时，看完剧本的孙俪特意向导演提议，让孙艳出演童年时代的甄嬛妹妹玉娆。当时还是孙俪的妈妈带着孙艳去的横店。孙艳因此第一次拿到片酬，孙俪还让她留下合约作为纪念。

　　被问如果妹妹想往娱乐圈方面发展，是否会同意？孙俪表示，“我妹妹如果想当演员的话，我会给她推荐。因为她外表还可以吧，但她也知道作为一个演员内在比外表重要。”孙艳学习学习也非常用功，是全年级数一数二的学霸。据长春国贸了解，孙艳在今年北电艺考中取得了全国第21名的好成绩，据说她的高考成绩也非常棒，或将与张子枫成为同学，看来今后真的要进入演艺圈发展了。